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Mar 29, 2022

酸碱理论

含氧酸

可以根据质子多少大致分为——水合酸 → 羟合酸 → 氧合酸;

水合酸

一般为金属的水合离子,通常金属越小,电荷越高酸性越强,例外主要是因为共价性上升,正电荷离域,对质子的排斥更强,酸性上升(如p区金属,靠后的d区金属等)。

氧合酸

Pauling规则($n$为非羟基氧数): $$ \pKa\approx8-5n\\ \p K_{\mathrm{a}i}=\p K_{\mathrm{a}i-1}+5 $$ 异常情况:

  1. $\ce{H2CO3,H2SO3}$存在不完全的溶解平衡酸性偏小
  2. $\ce{H3PO3,HCOOH}$等H直接连在中心原子(一般为前三周期)上酸性偏大

聚合:碱性成环,酸性成链:

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Lewis酸碱性

$\ce{BX3}$共轭更重要,F最弱;$\ce{SiX4}$诱导更重要,F最强。

二氧化硫既是Lewis酸也是Lewis碱,$\ce{CO2}$也是如此。1$\ce{Br2}$也可作Lewis酸,用$\sigma^*$接收孤对。

注意Lewis酸碱在同一个分子中同时出现:

image-20220329124901151

  1. image-20220329130510260 ↩︎